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在被測溶液中插入2個不同的電極，其中一個電極的電位隨溶液氫離子濃度的改變而變化，稱為工作電極；另一個電極有固定的電位，稱為參比電極。這兩個電極形成一個原電池。測定兩個電極之間的電勢就可以知道被測溶液的PH值。

注意：

⒈國產工業PH計不用時，可充分浸泡溶液中。切忌用洗滌液或其他吸水性試劑浸洗。 

⒉使用前，檢查玻璃電極前端的球泡。正常情況下，電極應該透明而無裂紋；球泡內要充滿溶液，不能有氣泡存在。 

⒊測量濃度較大的溶液時，盡量縮短測量時間，用后仔細清洗，防止被測液粘附在電極上而污染電極。

⒋清洗電極后，不要用濾紙擦拭玻璃膜，而應用濾紙吸干, 避免損壞玻璃薄膜、防止交叉污染，影響測量精度。

⒌測量中注意電極的銀—氯化銀內參比電極應浸入到球泡內氯化物緩沖溶液中，避免電計顯示部分出現數字亂跳現象。使用時，注意將電極輕輕甩幾下。 

⒍電極不能用于強酸、強堿或其他腐蝕性溶液。 

⒎嚴禁在脫水性介質如無水乙醇、重鉻酸鉀等中使用國產工業PH計。