國產PH電極的電極頭不能浸泡在中型或者堿性的緩沖溶液中，長期浸泡在此類溶液中，會使pH玻璃膜響應遲鈍。
國產PH電極安裝在參比電極內部，使探頭更適合在線測量。當我們把這個電極插入酸性溶液中。樣品中的氫離子濃度大于測量電極內部的濃度，會產生355MV電勢差。
因此，當探針插入pH值為7的中性溶液中時，參比電極和測量電極產生的電壓相同。儀表讀數為零毫伏。當電極插入pH值為14的堿性溶液中時，測量電極中的氫離子比樣品中的多，因此產生負414MV的電勢差。
pH測量屬于原電池系統，它的作用是是化學能轉化成電能，而內參電極和外參電極就相當于電池的兩極，內參電極的電位是恒定不變的，外參電極（測量電極）的電位根據溶液的pH發生改變。
具體原理是根據玻璃薄膜球的內外電勢差，當玻璃電極浸入被測溶液時，玻璃膜處于內部溶液（αH＋，內）和待測溶液（αH＋，試）之間，這時跨越玻璃膜產生一電位差ΔEM。該電位差在通過內參電極和外參電極中間的電位計轉換成mv或者pH單位數值來實現測定。
將pH玻璃電極和參比電極組合在一起的電極就稱為pH復合電極。外殼為塑料的就稱為塑殼pH復合電極。外殼為玻璃的就稱為玻璃pH復合電極。復合電極的優點是合二為一，使用方便。
pH復合電極的結構主要由電極球泡、玻璃支持桿、內參比電極、內參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界（砂芯或微孔PTFE）、電極帽、電極導線、插口等組成。目前我們使用的pH電極多數為復合pH電極。
